Zilver(I,III)oxide

Zilver(I,III)oxide
Structuurformule en molecuulmodel
■ Ag(I) ■ Ag(III) ■ O Zilver(I,III)oxide
Algemeen
Molecuul­formule	${\displaystyle {\ce {Ag4O4}}}$
IUPAC-naam	Zilver(I,III)oxide
Andere namen	Tetrazilvertetroxide, zilverperoxide, argenticoxide, zilversuboxide, Divasil, tetrazilvertetraoxide
Molmassa	(AgO): 123,87 g/mol
SMILES	O.O=O=O
CAS-nummer	1301-96-8
EG-nummer	215-098-2
PubChem	44150047
Wikidata	Q2380600
Beschrijving	grijs-zwart poeder
Waarschuwingen en veiligheids­maatregelen
Gevaar
H-zinnen	H272 - H315 - H319 _ H335
Fysische eigenschappen
Dichtheid	7,48 g/cm³
Smeltpunt	(ontleed) 100 °C
Oplosbaarheid in water	0.027 g/L
Goed oplosbaar in	alkali
Tenzij anders vermeld zijn standaardomstandigheden gebruikt (298,15 K of 25 °C, 1 bar).
Portaal    Scheikunde

Zilver(I,III)oxide of tetrazilvertetroxide is de anorganische verbinding met de formule ${\displaystyle {\ce {Ag4O4}}}$. Tetrazilvertetroxide werd in het verleden ook zilverperoxide genoemd. Dit is niet terecht omdat de verbinding geen peroxide-ionen, ${\displaystyle {\ce {O2^{2}-}}}$ bevat.

De bereiding van het zout gebeurt door in basisch milieu bij 90 °C langzaam een oplossing van een zilver(I)-zout toe te voegen aan een oplossing van natriumpersulfaat waarbij de donkerbruine stof ontstaat.^[1]

${\displaystyle {\ce {4 AgNO3 + 2 K2S2O8 + 8 NaOH ->}}}$${\displaystyle {\ce {Ag4O4 + K2SO4 + 3 Na2SO4 + 2 NaNO3 + 2 KNO3 + 4 H2O}}}$^[2]

In water ontleedt het zout onder vorming van zuurstofgas. In geconcentreerd salpeterzuur lost het op onder vorming van een bruine oplossing die Ag²⁺-ionen bevat.^[3]

De stof vindt, vaak onder de naam zilver(II)oxide, toepassing in de zilver-zinkbatterij.

Hoewel de empirische formule ${\displaystyle {\ce {AgO}}}$ de indruk wekt dat tetrazilvertetroxide zilver met de oxidatiegetal 2+ bevat, is de structuur van de verbinding ongebruikelijk: het is een combinatie van twee zilveroxides met verschillende oxidatiegetallen.^[4]

De kristallografische eenheidscel bevat vier zilver- en vier zuurstofionen. Elke eenheidscel bevat twee soorten zilverionen: twee zilverionen die met één zuurstofatoom gekoppeld zijn. Zilver heeft hier oxidatiegetal (1+). De andere twee zilverionen zijn met drie zuurstofatomen gekoppeld, en hebben oxidatiegetal (3+). De verbinding kan daarom beter beschreven worden als ${\displaystyle {\ce {Ag^{I}Ag^{III}O2}}}$ of als ${\displaystyle {\ce {Ag2O.Ag2O3}}}$.^[5]

Röntgendiffractie laat zien dat de zilverionen twee verschillende coördinatieomgevingen vertonen: één waarbij zilver lineair vooral met twee zuurstofatomen gekoppeld is en een waarbij de coördinatie uit vier coplanaire zuurstof-atomen bestaat.^[1]